Синтетический потенциал бензопиронов с электроноакцепторными заместителями в положении 3

Abstract

Введение в положение 3 бензопироновой системы электроноакцепторного заместителя Z существенно повышает реакционную способность пиронового цикла по отношению к моно- и динуклеофилам. Связано это с увеличением электрофильности стерически незатрудненного атома С-2, с которого обычно и начинается первичное взаимодействие с нуклеофилом, протекающее как 1,4-присоединение с последующим раскрытием пиронового кольца за счет хорошей уходящей группы, роль которой выполняет фенолят-анион. При использовании динуклеофила X–Y и 1,4-атаки в процессе рециклизации фенолят-анион конкурирует за группу Z со вторым нуклеофильным центром, у которого к тому же есть возможность выбора между C-4 и Z. Нельзя исключить и возможность 1,2-атаки по электрофильному атому заместителя Z, при которой способность к последующей внутримолекулярной циклизации по С-2 или С-4 сохраняется, что в конечном итоге обеспечивает многообразие продуктов и трудную предсказуемость их строения.