On-line концентрирование биогенных аминов методом капиллярного электрофореза с иcпользованием синтезированных ковалентных покрытий на основе ионных жидкостей

Abstract

Covalent coatings of internal quartz capillary walls based on the ionic liquids were synthesized within this research. The synthesis of the covalent coating included a step of silylation followed by the functionalization with imidazole and 1-bromobutane. The resulting coating created anodic electroosmotic flow (EOF) at pH = 2. The range of pH at which coatings do not change their properties was 2.0-5.5. The possibilities of different ways of on-line concentration (large volume sample stacking, head-column field-amplified sample stacking, sweeping, sweeping in combination with electrostacking) of catecholamines were examined. Stacking efficiency factors (SEF) were 105-135 and the detection limits were decreased to 11-17 ng/ml for analytes under the large volume sample stacking. Under the sweeping conditions, sodium dodecyl sulfate (micelle forming agent) was sorbed on the modified walls, provided a negative charging surface and acted as a strong cation exchanger. This fact led to the additional reserves in the separation selectivity of catecholamines. Under the electrostacking, the values of SEF were above 1000 and the detection limits were reduced to 1-2 ng/ml. An approbation of established patterns in the analysis of urine samples was carried out.

В работе предложен вариант синтеза ковалентных покрытий внутренних стенок кварцевого капилляра на основе имидазолиевой ионной жидкости (ИЖ), включающий стадию силилирования с последующей функционализацией имидазолом и 1-бромбутаном. Полученные покрытия создавали анодный электроосмотический поток (ЭОП) при рН = 2. Рабочий диапазон рН фонового электролита, при котором синтезированные покрытия не меняют своих характеристик, составляет 2.0-5.5. Выявлены возможности различных вариантов on-line концентрирования (стэкинг с большим объемом вводимой пробы и «водной пробкой», свипинг, свипинг в сочетании с электростэкингом) катехоламинов. При стэкинге с большим объемом вводимой пробы факторы концентрирования (SEF) аналитов составили 105-135, а пределы обнаружения снижены до 11-17 нг/мл. В варианте свипинга, мицеллообразующий агент – додецилсульфат натрия, сорбируясь на модифицированных стенках, обеспечивал поверхности отрицательный заряд и выполнял роль сильного катионообменника, что приводило к дополнительным резервам в селективности разделения аналитов. При электростэкинге значения факторов концентрирования биогенных аминов превысили 1000, а пределы обнаружения удалось снизить до 1-2 нг/мл. Проведена апробация установленных закономерностей при анализе образцов мочи.