Об аномальной температурной зависимости газохроматографических индексов удерживания полярных соединений на неполярных фазах

Abstract

На примере соединений различной химической природы (диметилформамид, диметилсульфоксид и некоторые другие) выполнена экспериментальная проверка аномальной температурной зависимости индексов удерживания RI ( Т ) полярных аналитов на неполярной неподвижной фазе (BPX-1). Суть этой аномалии, впервые выявленной в 1990 - начале 2000 гг., заключается в непостоянстве знака температурных коэффициентов b = dRI / dT, что приводит к появлению минимумов RI . Более подробное рассмотрение зависимости RI ( Т ) показало, что такие аномалии не связаны с перегрузкой хроматографических колонок, а их вид, как установлено впервые, зависит от дозируемых количеств аналитов. Например, при увеличении количества диметилформамида в хроматографической зоне от 0.6 до 17 мкг зависимость RI ( Т ) трансформируется из нелинейной возрастающей к зависимости с минимумом и, далее, к линейно убывающей. Показано, что одной из причин наблюдаемых аномалий является увеличение асимметрии хроматографических пиков полярных аналитов на неполярных фазах при уменьшении температуры.

Anomalous temperature dependence of gas chromatographic retention indices, RI ( T ), of polar analytes on non-polar stationary phase (BPX-1) was re-considered on the example of compounds of different chemical origin (dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, etc.). This anomaly, revealed first at 1990s - beginning of 2000s implies the variations in the signs of temperature coefficients, b = dRI / dT, that leads to the appearance the minima of retention indices. The more detailed characterization of this anomaly permits us to conclude that the total view of the dependencies RI ( T ) is determined by the amounts of analytes being injected into GC column, but no effects of column overloading the column are observed. The phenomenological explanation of the effects observed is the increasing the asymmetry of chromatographic peaks of polar analytes on non-polar phases at the lower temperatures.