Синтез и исследование цис-транс-изомерии 5-(4-метоксибензоил)-6-(4-метоксифенил)-6,7-дигидро-5H-[1,2,3]триазоло[5,1-b][1,3,4] тиадиазина

Abstract

It was shown that the reaction of 1,2,3-4-methoxybenzaldehyde thiadiazolyl hydrazone and α-bromo-4-methoxyacetophenone in the presence of triethylamine allowes 5-(4-methoxybenzoyl)-6-(4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-[1,2,3]triazolo[5,1-b] [1,3,4]thiadiazine as a mixture of cis- and trans-stereoisomers. The influence of nature of the solvent and temperature on the ratio of isomers was studied. An increase of the relative amount of the trans-stereoisomer with increasing polarity of the solvent is disclosed. It is noted that the temperature does not affect the ratio of isomers. The first step of the process is the Dimroth rearrangement. Revealed an increase in the relative amounts of trans stereoisomer with increasing polarity of the solvent. It is shown that the temperature has little effect on the ratio of the isomers.

Показано, что при взаимодействии 1,2,3-тиадиазолилгидразона 4-метоксибензальдегида с α-бром-4-метоксиацетофеноном в присутствии три-этиламина образуется 5-(4-метоксибензоил)-6-(4-метоксифенил)-6,7-дигидро-5H-[1,2,3]триазоло[5,1-b][1,3,4]тиадиазин в виде смеси цис- и транс-стереоизомеров. Первой стадией процесса явлется перегруппировка Димрота. Строение продуктов реакции доказано спектроскопией ЯМР. В спектрах ЯМР 1Н, снятых в разных растворителях (C6D6, CDCl3, CD3СОCD3, DMSO-D6), наблюдались два набора сигналов, соответствующие транс- и цис-стереоизомерам. Во всех растворителях преобладал транс-стереоизомер. Исследовано влияние на соотношение изомеров природы растворителя и температуры. Выявлено увеличение относительного количества транс-стереоизомера с увеличением полярности растворителя. Показано, что температура слабо влияет на соотношение изомеров.