Влияние деформации двойной связи в хлорэтилене на скорость и механизм реакции с озоном

Abstract

Выполнены ab initio (MP2, CASSCF, MRMP2) и DFT (B3LYP) расчеты в базисе 6-31+G** реакционной способности деформированной С=С связи молекулы 1-хлорэтилена в реакции с озоном. Исследовали механизмы согласованного и несогласованного присоединения. Деформацию () вводили в задачу, изменяя длину С=С связи и задавая ее как неоптимизируемую координату. Показано, что, по крайней мере при 2%, энергия активации Ea линейно уменьшается c ростом деформации. При этом чувствительность к деформации обоих каналов реакции близка и слабо зависит от метода расчета. Результаты анализируются в рамках разработанного ранее подхода, позволяющего получить из расчетных данных аналитический вид зависимости Ea от силы и связать изменение Ea при деформации с длиной и жесткостью исходного и переходного состояний.