Синтез новых производных бетулоновой кислоты с аллильными заместителями в кольце А

Abstract

Разработаны хемо-, регио- и энантиоселективные методы синтеза С-2-моноаллил и С-2-диаллилзамещѐнной бетулоновой кислоты на основе взаимодействия с аллильными галогенидами енолятов калия или енокситриэтилборатов калия, генерированных in situ под действием KN(SiMe3)2, или ButOK с последующим добавлением Et3B. Использование реагента KN(SiMe3)2-Et3B в 1,2-диметоксиэтане обеспечило генерацию енолят-анионов в условиях кинетического контроля, что привело к получению 2-β-пропенил производного бетулоновой кислоты с высокой энантиомерной чистотой. Продукты α,α-бис-аллилирования 3-кето-лупана синтезированы при использовании 2,5 мольных эквивалентов основания (ButOK) и аллилгалогенида. Радикальной нитроциклизацией 1,6- диенового фрагмента в кольце А, получено новое производное лупановых терпеноидов содержащее пятичленный спироцикл.Разработаны хемо-, регио- и энантиоселективные методы синтеза С-2-моноаллил и С-2-диаллилзамещѐнной бетулоновой кислоты на основе взаимодействия с аллильными галогенидами енолятов калия или енокситриэтилборатов калия, генерированных in situ под действием KN(SiMe3)2, или ButOK с последующим добавлением Et3B. Использование реагента KN(SiMe3)2-Et3B в 1,2-диметоксиэтане обеспечило генерацию енолят-анионов в условиях кинетического контроля, что привело к получению 2-β-пропенил производного бетулоновой кислоты с высокой энантиомерной чистотой. Продукты α,α-бис-аллилирования 3-кето-лупана синтезированы при использовании 2,5 мольных эквивалентов основания (ButOK) и аллилгалогенида. Радикальной нитроциклизацией 1,6- диенового фрагмента в кольце А, получено новое производное лупановых терпеноидов содержащее пятичленный спироцикл.