Модификация способа и алгоритма контроля инертности газохроматографических систем

Abstract

Ранее предложенный способ контроля инертности газохроматографических систем, основанный на определении отношений площадей пиков полярных и неполярных компонентов тест-растворов (Sотн = Sполярн/Sнеполярн) для серий их по­следовательных разбав­лений (при разбав­лениях в 10 раз их число равно пяти), модифицирован с целями по­лучения более надежных оце­нок минимальных количеств полярных анали­тов (mпред), для кото­рых можно пренебречь недостаточной инертностью си­с­тем. Кроме того, достиг­нуто упрощение эксперимен­та­льных операций, со­кращение числа парал­лельных определений, а также реализован более ра­циональный алго­ритм вычислений на стадии обработки данных. Суть модифицированного алго­ритма состоит в ап­про­к­симации наборов экспериментальных значений Sотн = f(pm) полино­ма­ми третьей степени и сравнении значений Sотн со сред­ни­ми величинами для наиболее воспроизводимых значений Sотн трех рас­т­во­ров с наи­боль­­ши­ми концентрациями тест-компонентов. Показано, что границы инертности WCOT-колонки (со стан­дартной не­по­лярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазой) по раз­­ным сое­ди­­нениям составля­ют от долей нанограмма до нескольких нано­грам­мов по­лярных аналитов в хроматографической зоне. Результаты ана­лиза тест-образцов, содержащих некоторые полярные компо­нен­ты (например, бен­­зи­ловый спирт), позволяют предпо­ло­жить, что интегральные проявле­ния не­доста­точ­­ной инертности могут быть обуслов­лены не только влияни­ем хро­ма­т­ографических систем, но и сорбцией полярных аналитов на по­вер­х­­но­с­ти емкостей, используемых для приготовления разбавленных тест-раство­ров. Выявлены различия в значения mпред для од­них и тех же поляр­ных ком­­понентов при одинаковых условиях анализа, если разбавления тест-об­раз­цов про­водят в стеклянных или полипропиленовых емкостях.

The previously proposed approach for controlling the inertness of gas chroma­to­graphic (GC) systems was based on the determination of peak area ratios for polar and non-polar constituents of test-solutions (Srel = Spolar/Snon-polar) for the series of samples obtained by the consequent dilutions (for the 10-times dilutions the number of samp­les was five). This appro­ach was modified with the purpose of increasing the relia­bi­lity of evaluating the minimal quantities of analytes (mlim), for which one can neglect the insufficient inertness of GC systems. In addition to that, the simplification of experimental opera­tions and minimizing the number of parallel determina­ti­ons as well as more rational algorithm of data processing was achieved. The essence of the modified appro­ach was the approximation of Srel = f(pm) data sets with the 3rd degree polynomials, following by comparing these data with the averaged Srel (with standard deviations) values for the most reproducible Srel values of three test-so­lu­tions with the highest concentrations of test-compounds. It was shown that the limits of the inertness for the WCOT-column (with the standard non-polar polydimethylsiloxane stationary phase) were from the fractions of nano­gram to several nanograms of polar analytes in the chromatographic zone. The results for the test-samples contained some polar constituents (e.g., benzyl alco­hol) which lead to suggesting that the integral manifestations of the insufficient inertness could be caused not only by the influence of chromatographic systems, but also by the sorp­tion of polar analytes on the surfaces of vials used for the dilution of test-samples. The differences in mlim values for the same polar components at the same analytical conditions, when the dilutions were carried out in the glass or polypropylene vials, were revealed.