Потенциометрическое определение молибдена в сплавах

Abstract

A technique of potentiometric analysis of alloys with a high molybdenum content is described. A liquid ion-selective electrode (ISE) with a membrane based on a nitrobenzene solution of tetradecylammonium chloride was used as an indicator electrode. Electrode main electrochemical characteristics (range of linearity and slope (S) of electrode function, lower detection limit) in solutions containing molybdenum (VI) acid complexes with anions of organic acids (lactic, citric, tartaric, oxalic, amber) were investigated. It was shown that in all cases an anionic function is observed with the S value close to the theoretical value for doubly charged ions and is equal to 28 ± 1 mV / -lgС. The exception is the molybdenum (VI) succinate complex, for which S = 60 ± 2 mV / -lgС. The conditions of the analysis procedure were optimized. It was established that the – interfering effect of anions is enhanced in the series: SO4 2- < Cl– < WO4 2– < Br– < NO3 < I–. The cations Zn2+, Mg2+, Co2+, Mn2+, Ni2+ do not interfere with the determination of their 50-fold excess, for Fe3+, Al3+ and Cu2+ up to 5-fold. The most reproducible and convergent results were obtained using oxalate and succinate ions as ligands. The developed technique does not require long-term sample preparation and is advantageously distinguished by the rapidity and availability of the reagents and the equipment. The obtained results for the determination of molybdenum in alloys BM1, VM3 and VM5 had satisfactory metrological characteristics.

Описана методика потенциометрического анализа сплавов с высоким содержанием молибдена. В качестве индикаторного использован жидкостной ионоселективный электрод с мембраной на основе нитробензольного раствора хлорида тетрадециламмония. Изучены его основные электрохимические характеристики (диапазон линейности и крутизна (S) электродной функции, нижний предел обнару­жения) в растворах, содержащих ацидокомплексы молибдена (VI) с анионами органических кислот (молочной, лимонной, винной, щавелевой, янтарной). Показано, что во всех случаях наблюдается анионная функция с величиной S, близкой к теоретической для двухзарядных ионов и равной 28 ± 1 мВ/рС. Исключение составляет сукцинатный комплекс молибдена (VI): для него S = 60 ± 2 мВ/ рС. Оптимизированы условия проведения анализа. Установлено, что мешающее влияние анионов усиливается в ряду: SO4 2- < Cl– < WO4 2– < Br– < NO3 – < I–. Катионы Zn2+, Mg2+, Co2+, Mn2+, Ni2+ не мешают определению до 50-кратных их избытков, Fe3+, Al3+ Cu2+ до 5-кратных. Наиболее воспроизводимые и сходимые результаты получены при использовании в качестве лигандов оксалат-и сукцинат-ионов. Разработанная методика не требует длительной пробоподготовки, выгодно отличается экспрессностью и доступностью используемых реактивов и аппаратуры. Полученные результаты определения молибдена в сплавах ВМ1, ВМ3 и ВМ5 имеют удовлетворительные метрологические характеристики.