Уменьшение случайных погрешностей количественного хроматографического анализа при использовании растворителя в качестве дополнительного стандарта

Abstract

Основным источником погрешностей количественного хроматографического анализа способами внешнего стандарта и стандартной добавки, основанных на измерении абсолютных площадей пиков определяемых компонентов, являются трудно учитываемые потери проб при их дозировании в хроматографическую колонку. Для подавления таких погрешностей нами ранее была предложена модификация указанных способов, предполагающая введение дополнительных стандартов в анализируемые образцы с целью замены абсолютных площадей пиков относительными величинами. Дальнейшее развитие этого подхода показало, что вместо дополнительно вводимых в образцы стандартов можно использовать содержащиеся в них растворители, что продемонстрировано на примере модельных смесей с концентрациями аналитов 20-30 мг/мл. Количества растворителя в дозируемых пробах превышали количества таких целевых компонентов в 30-40 раз, что, тем не менее, позволило обеспечить относительные стандартные отклонения относительных площадей пиков на уровне 1-5 % вне зависимости от потерь проб при дозировании. Степень неопределенности результатов при замене абсолютных площадей пиков относительными величинами (отношения их относительных стандартных отклонений) уменьшилась в 4-20 раз. Рассматриваемый подход не предусматривает никаких дополнительных операций подготовки проб, а на химическую природу растворителей, так же как и других дополнительных стандартов, нет никаких ограничений, так как параметры их пиков необходимы только для вычисления относительных площадей хроматографических сигналов.

The principal sources of results uncertainties of chromatographic quantification methods such as external standard and standard addition are non-controlled losses of the samples injected into the chromatographic column. To suppress such uncertainties we have proposed the modifications of these methods by applying additional standards. It meant replacing the absolute peak areas by their relative values. Further elaboration of this approach showed that solvents contained in the samples can be used as additional standards. This was illustrated by the analyses of model mixtures with the concentrations of target analytes ca. 20-30 mg/mL where the relative standard deviations of peak ratios appeared to be about 1-5 % despite the irreproducibility of the injections. The total uncertainty of the results decreased by 4-20 times. The approach under the consideration required no additional procedures of sample preparation, as well as no restrictions on the chemical origins of the solvents. This was due to the parameters of its peaks being required only for the calculation of relative areas of chromatographic peaks.