The features of nucleophilic substitution of the nitro group in 4-alkyl-6-nitro-1,2,4-triazolo[5,1-c][1,2,4]triazines

Abstract

The nucleophilic substitution of the nitro group of 4-alkyl-6-nitro-4,7-dihydro-1,2,4-triazolo[5,1-c][1,2,4]triazine-7-ones on the example of interaction with morpholine was studied. It is established that under the action of excess cycloalkylimine at room temperature the unusual easy disclosure of triazine cycle with the formation of sterically hindered hydrazones occurs which are the key intermediates for further transformations. The carrying of reaction at elevated temperatures leads to the formation of products of substitution of the nitro group with the amine and also with morpholyl hydrazones which are the products of hydrolysis of amides of hydrazones and subsequent decarboxylation. Thus, the nucleophilic substitution of the nitro group in the described triazolotriazines flows through the ANRORC mechanism.

Исследовано нуклеофильное замещение нитрогруппы в 4-алкил-6-нитро-4,7-дигидро-1,2,4-триазоло[5,1-с][1,2,4]триазин-7-онах на примере взаимодействия с морфолином. Установлено, что под действием избытка циклоалкилимина при комнатной температуре происходит необычно легкое раскрытие триазинового цикла с образованием пространственно затруднен­ных гидразонов - ключевых интермедиатов для дальнейших превращений. Проведение реакции при повышенных температурах приводит к образованию продуктов замещения нитрогруппы амином, а также морфолилгидразонов -продуктов гидролиза амидов гидразонов и последующего декарбоксилиро-вания. Таким образом, нуклеофильное замещение нитрогруппы в описанных триазолотриазинах протекает по механизму ANR0RC.