Аналитические аспекты зависимости индексов удерживания органических соединений в обращенно-фазовой ВЭЖХ от содержания метанола в составе элюента

Abstract

В результате определения индексов удерживания (RI) 11 органических соединений различной полярности в обращенно-фазовой (ОФ) ВЭЖХ при использовании метанола в составе элюента ( С ) вычислены коэффициенты зависимости RI( С ), т.е. d RI/ dС . Формально такие параметры эквивалентны температурным коэффициентам газохроматографических индексов удерживания, b = d RI/ dT . Показано, что эти коэффициенты варьируют в широких пределах (в настоящей работе от -2.0 до +4.6), что указывает на необходимость выявления факторов, определяющих их знак и величину. Установлено, что корреляция величин d RI/ dС с самими индексами удерживания и со значениями факторов гидрофобности log P (логарифмы коэффициентов распределения в гетерофазной системе 1-октанол/вода), практически отсутствует. Лучше всего коэффициенты d RI/ dС коррелируют с такими характеристиками полярности органических соединений, как гомологические инкременты факторов гидрофобности ( i logP) и гомологические инкременты индексов удерживания ( i RI). Такие преобразования значений различных свойств А как гомологические инкременты характеризуют разные гомологи вне зависимости от их положения в гомологических рядах, так что величины i logP и i RI являются характеристиками полярности соответствующих рядов. Подобный подход позволил установить, что зависимость индексов удерживания в ОФ ВЭЖХ от содержания метанола в составе элюента определяется именно полярностью аналитов и их гидрофобно-гидрофильными характеристиками. Для неполярных аналитов типично соотношение d RI/ dC > 0, тогда как для полярных - d RI/ dC < 0. Следовательно, определение даже знака этого коэффициента обеспечивает важную информацию о природе аналитов.

As a result of the determination of retention indices (RI) of 11 organic compounds of various polarity in reversed phase (RP) HPLC using methanol as organic solvent in eluent, the coefficients of the dependence of RI vs . content of methanol, d RI/ dС were determined. Formally, these parameters are equivalent to the temperature coefficients of gas chromatographic retention indices, b = d RI/ dT . It is shown that the ranges of variations of these coefficients are rather large (from -2.0 up to +4.6 in the current work), which requires revealing the factors influencing their signs and absolute values. The correlations of coefficients d RI/ dC with retention indices themselves, as well as with hydrophobicity factors, log P (the logarithms of partition coefficients in the system 1-octanol/water) seem to be negligible. The best correlations of d RI/ dC were observed with such polarity measures of organic compounds as homologous increments of hydrophobicity factors ( i logP), and retention indices ( i RI). Such transformations of properties A as their homologous increments characterize different homologues despite of their locations within the homologous series. Thus, the parameters i logP and i RI appeared to be the measures of the polarity of the corresponding series. This approach permits us to reveal that the dependence of retention indices in RP HPLC on the content of methanol in eluent is determined just by the analytes¢ polarity and their hydrophobic - hydrophilic properties. The ratio d RI/ dC > 0 is typical for non-polar analytes, while for polar compounds the negative signs of these coefficients are typical, d RI/ dC < 0. Hence, determining even the sign of this coefficient provides the important information on the chemical origin of analytes.