Синтез и химические свойства 3-ацил- и 3-карбэтокси-4-пиронов

Abstract

Реакция 1-арил-2-диметиламинометиленбутан-1,3-дионов с диэтиоксалатом в присутствии гидрида натрия в ТГФ приводит к образованию этил 5-ароил-4-оксо-4Н-пиран-2- карбоксилатам, из которых 4-оксо-6-арил-4Н-пиран-2-карбоновые кислота (6- арилкомановая кислота) были получены с высоким выходом через кислотно катализируемую перегруппировку, сопровождаемую деформилированием. 5-Ароил-4- оксо-4Н-пиран-2-карбоновые кислоты (5-ароилкомановые кислоты) были синтезированы с помощью последовательности реакций раскрытия/закрытия пиронового цикла обработкой 5-ароил-2-карбэтокси-4-пирона пиперидином с последующим омылением и подкислением. Аналогично взаимодействие этил 2-диметиламинометилен-3-оксобутаноат с диэтилоксалатом в присутствии гидрида натрия в тетрагидрофуране приводит к диэтил 4- оксо-4Н-пиран-2,5-дикарбоксилату, из которого 4-оксо-4Н-пиран-2,5-дикарбоновая и 4- оксо-1-фенил-1,4-дигидропиридин-2,5-дикарбоновая кислоты и их производные с хорошим выходом.

The reaction of 1-aryl-2-(dimethylaminomethylene)butane-1,3-diones with diethyl oxalate in the presence of sodium hydride in THF gave ethyl 5-aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylates, from which 4-oxo-6-aryl-4H-pyran-2-carboxylic acids (6-arylcomanic acids) were obtained in high yields via acid-catalyzed deformylative rearrangement. 5-Aroyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylic acids (5-aroylcomanic acids) were prepared via а ring-opening/ring-closure sequence by the reaction of 5-aroyl-2-carbethoxy-4-pyrones with piperidine and subsequent basic hydrolysis and acidification. And the reaction of ethyl 2-(dimethylamino)methylene-3-oxobutanoate with diethyl oxalate in the presence of sodium hydride in THF gave diethyl 4-oxo-4H-pyran-2,5- dicarboxylate, from which 4-oxo-4H-pyran-2,5-dicarboxylic and 4-oxo-1-phenyl-1,4- dihydropyridine-2,5-dicarboxylic acids and their derivatives were obtained in good yields.